钛白粉是当今世界发展较快的化工产品,广泛应用于许多领域。
目前,全球钛白粉产需基本持平,生产地主要集中在北美和西欧,其中美国是世界上最大的生产国。
我国钛资源约占世界总储量的1/5,但钛白粉产量仅占世界总产量的3%~5%,说明我国钛白粉工业还很落后。发展我国钛白粉工业既有必要,又有可能。
钛白粉是白色粉末,具有良好的光散射能力,因而白度好,着色力高,遮盖力强,同时具有较高的化学稳定性和较好的耐候性。钛白粉是极性很大的粉体,如果表面吸附有空气、水等,则在水中分散性降低,常用的处理剂为水合氧化铝和水合氧化硅。
涂料工业是钛白粉的主要用户,特别是金红石型钛白粉,大部分被涂料工业所消耗。随着我国汽车工业和建筑业发展,涂料工业不仅从数量上需要更多的钛白粉,而且对品种和质量也有更高的要求。
用钛白粉制造的涂料,色彩鲜艳,遮盖力高,着色力强,用量省,品种多,对介质的物理稳定性可起到保护作用,并能增强漆膜的机械强度和附着力,防止裂纹,防止紫外线和水分透过,延长漆膜寿命。
用钛白粉制得的瓷釉透明度强,具有质量轻、抗冲击力强、机械性能好、色彩鲜艳、不易污染等特点。
塑料工业是钛白粉的第二大用户。在塑料中加入钛白粉,可以提高塑料制品的耐热、耐光、耐候性,使塑料制品的物理化学性能得到改善,增强制品的机械强度,延长使用寿命。
钛白粉在橡胶工业中既作为着色剂,又具有补强、防老化、填充作用。在白色和彩色橡胶制品中加入钛白粉,在日光照射下,耐日晒,不开裂、不变色,且伸展率大及耐酸碱。橡胶用钛白粉,主要用于汽车轮胎以及胶鞋、橡胶地板、手套、运动器材等,一般以锐钛型为主。但用于汽车轮胎生产时,常加入一定量的金红石型产品,以增强其抗臭氧和抗紫外线能力。
钛白粉是高级油墨中不可缺少的白色颜料。含有钛白粉的油墨耐久不变色,表面润湿性好,易于分散。油墨行业所用的钛白粉有金红石型,也有锐钛型。
造纸工业是钛白粉第三大用户。钛白粉作为纸张填料,主要用在高级纸张和薄型纸中。在纸张中加入钛白粉,可使纸张具有较好的白度,光泽好,强度高,薄而光滑,印刷时不穿透,质量轻。造纸用钛白粉一般使用未经表面处理的锐钛型钛白粉,可以起到荧光增白剂的作用,增加纸张的白度。但层压纸要求使用经过表面处理的金红石型钛白粉,以满足耐光、耐热的要求。
纺织和化学纤维行业是钛白粉的另一个重要应用领域。化纤用钛白粉主要作为消光剂。因锐钛型比金红石型软,因此一般使用锐钛型。化纤用钛白粉一般不需表面处理,但某些特殊品种为了降低二氧化钛的光化学作用,避免纤维在二氧化钛光催化的作用下降解,需进行表面处理。
钛白粉的生产方法主要有硫酸法和氯化法。
硫酸法硫酸法是将钛铁粉与浓硫酸进行酸解反应生产硫酸亚钛,经水解生成偏钛酸,再经煅烧、粉碎即得到钛白粉产品。此法可生产锐钛型和金红石型钛白粉。硫酸法的优点是能以价低易得的钛铁矿与硫酸为原料,技术较成熟,设备简单,防腐蚀材料易解决。其缺点是流程长,只能以间歇操作为主,湿法操作,硫酸、水消耗高,废物及副产物多,对环境污染大。
氯化法氯化法是将金红石或高钛渣粉料与焦炭混合后进行高温氯化生产四氯化钛,经高温氧化,再经过滤、水洗、干燥、粉碎得到钛白粉产品。氯化法只能生产金红石型产品。氯化法优点是流程短,生产能力易扩大,连续自动化程度高,能耗相对低,“三废”少,能得到优质产品。其缺点是投资大,设备结构复杂,对材料要求高,要耐高温、耐腐蚀,装置难以维修,研究开发难度大。
国外对钛白粉的研究开发、生产应用起步较早。自20世纪70年代起,钛白粉生产技术进入成熟期。进入80年代,特别是进入90年代,随着环保要求的日益严格,硫酸法越来越受到限制。工业发达国家新上马企业几乎都用氯化法工艺。
我国钛白粉工业起步较晚。1955年国内开始硫酸法制钛白粉研究,1958年制成涂料用锐钛型钛白粉,1967年初步掌握硫酸法制金红石型钛白粉技术。国内氯化法研究始于1967年,但由于诸多原因进展不大。
目前国内与发达国家差距有以下几方面:一是生产技术落后。我国仍以硫酸法为主,工艺技术、设备、自控监测、“三废”处理、产品质量与国外相比差距较大。二是生产规模小。国外装置平均规模为6万吨/年,而我国仅为4000吨/年,很多企业只有几百吨。生产规模小,能耗高,导致产品质量差。三是原料品位低。国外大多采用高品位原料,而我国基本直接采用钛铁矿。矿源品位低,影响到产品质量。四是产品质量差。国外以光学性能好和遮盖力、着色力、耐候性好的金红石型钛白粉为主,并有各种专用钛白粉产品。我国则以锐钛型为主,大部分未经表面处理,专用产品少,且产品存在白度差、着色力低、研磨分散性差等缺点。
业内人士针对我国钛白粉工业发展现状提出以下建议:一是开发高档和专用性强的产品,朝系列化、规格化、专用化方向发展,以满足不同行业对产品的质量要求。二是对现有硫酸法制钛白粉生产工艺、装置进行改造,扩大生产规模,增加品种,提高质量,降低能耗,并综合利用副产物。三是积极寻求与国外大公司合作,以此带动我国钛白粉工业发展。
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